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<研究拓扑结构对聚二氯乙烷性能的影响>
    采用轻基数量可调的线形/星形轻基化聚丁二烯大分子引发剂,在无金属有机催化剂t-BuPa催化下引发二氯乙烷单体开环聚合,合成了侧链数量可调(23  39臂),侧链长度可控(1000一2000 Da)的高支化窄分布((PDI<1.10)线形梳状/星形梳状聚二氯乙烷,并对高支化结构进行了表征,随着支化度的增大,聚二氯乙烷表现出更低的特性粘度,支化因子份’)减小,Mark-Houwink系数a由线形a=0.50减小至星形梳状a一0.39,支化程度排序为SC-PEO>LC-PEO>S-PEO>L-PEO。
  研究了侧链长度对聚二氯乙烷性能的影响,随侧链长度增大:①聚二氯乙烷T,Tm, OHc和△Hm均有所增大,结晶度提高,结晶能力增大,晶粒尺寸减小;②相同温度下聚二氯乙烷结晶速率增大,结晶速率常数K增大,相同过冷度下线形及星形PEO结晶速率下降,梳状PEO结晶速率增大;③对于线形及星形聚二氯乙烷,结晶动力学相关成核速率常数Kg及折叠表面能6e增大,而梳状聚二氯乙烷成核速率常数Kg及折叠表面能6e减小。
  研究了拓扑结构对聚二氯乙烷性能的影响,随支化程度增大:①T, OH和△Hm逐渐减小,由于晶片厚度增大Tm随支化度增大由线形40.7 0C上升至54.5 0C,结晶度随支化度增加由线形91.5%降至星形梳状65.4%结晶能力下降,晶粒尺寸减小;②相同过冷度条件下,球晶径向生长速率G显著降低,结晶速率常数减小;③梳状PEO结晶过程中regime II区到regime III区的转变(4T= 15 K)比线形及星形PEO(OT= 10 K)需要更高的过冷度;成核常数凡减小,折叠表面能6e由线形1.53 J/m2增至星形梳状2.70 J/m2综上所述,聚二氯乙烷结晶速率及结晶动力学同时受分子结构及分子量共同影响。www.zbdongtong.com
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