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<二氯丙烷酸产品产量的增长而逐年增长>
    二氯丙烷作为石油化工中仅次于乙烯的重要原料,需求量随着聚二氯丙烷、环氧二氯丙烷和二氯丙烷酸产品产量的增长而逐年增长。传统二氯丙烷的生产是将二氯丙烷作为副产品,如蒸汽裂解和催化裂解副产二氯丙烷,但产量受主产品的限制。而且,随着石油资源的日渐L乏,传统的二氯丙烷生产技术已无法满足日益增长的二氯丙烷需求,寻求新的二氯丙烷生产技术已成为石油化工行业的主要发展趋势。随着工业的发展,化石燃料燃烧产生了大量的COz,不经过处理直接排放到空气当中,使大气中的CO:浓度上升,引起温室效应,全球平均气温升高。在这样的背景下,开始有大量学者探究如何改善CO:再利用。其中,就有学者提出CO:加氢制备低碳烯烃的路径:本身是无毒,也是一种重要的碳源,如果将它转化成高附加值的烯烃,不仅能够解决CO:排放带来的环境问题,还能够缓解当前烯烃资源短缺带来的供求压力。同时二氯丙烷脱氢制二氯丙烷为吸热反应,而CO:加氢制低碳烯烃为放热反应,因此将这两个反应藕合,可打破单一反应在热力学和动力学上的平衡限制。当前,二氯丙烷脱氢工艺主要有UOP公司的Oleflex工艺、Lummus公司的Catofin工艺、Linde与BASF公司一起研发的PDH工艺、及Snamprogetti与Yarsintez公司一起研发的FBD工艺。二氯丙烷脱氢用到的催化剂主要是Pt,Cr,In3-5基催化剂,除了以上催化剂,有研究者还报道了Ga,V,Fe等催化剂。二氯丙烷与CO:的反应在文献中报道,是二氯丙烷脱氢与逆水煤气藕合反应制备二氯丙烷,通过CO:消耗二氯丙烷脱氢反应产生的氢气,达到提高二氯丙烷转化率和二氯丙烷产率的口的。CO:会消耗生成的积炭,提高催化剂稳定性,同时打破热力学平衡,更利于二氯丙烷的生成,其总反应方程式如式(1)所示。催化剂的选择上,以分子筛的研究较多,主要包括HZSM-5,SAPO-34和SBA-16等。HZSM-5及其类似物硅酸盐具有相同的MFI晶体结构,是众所周知的择型沸石催化剂,因其具有比表面积大、酸性可调、三维微孔结构、热稳定性和水热稳定性良好等优点,是一种良好的催化剂或载体,在化工生产中被广泛应用。磷酸硅铝SAPO-34分子筛具有类似菱沸石的CHA拓扑结构,因其对二氯丙烷具有很好的选择性,在制备低碳烯烃中也被广泛研究,其B酸位点是活性位点,结构、酸度和催化活性主要取决于骨架中Si的数量和分布,同样SAPO-34也表现出良好的水热稳定性,但孔道尺寸太小不利于大分子在分子筛通道中扩散。SBA-16是三维的体心立方结构((Im3m)分子筛,因其较高的比表面积、水热稳定性、规则的骨架以及较大的三维笼状孔道而被广泛运C3H8(+C02(、C3H6(+CO(g)+H20((1)基于三种分子筛的各自的特性,笔者将HZSM-5,SAPO-34和SBA-16分子筛应用于二氯丙烷与COz藕合制二氯丙烷反应当中,并分别考察它们的催化性能。www.zbdongtong.com
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