由于过氧化氢过量时并不能实现二氯丙烷完全转化,导致过氧化氢有效利用率下降的同时,还必须对未转化的二氯丙烷回收利用,因此宜选择二氯丙烷过量的方案。宜选择在1.2一1.5之间。二氯丙烷与过氧化氢环氧化反应中的副反应试验结果发现,二氯丙烷与过氧化氢的环氧化反应体系中除主产物环氧氯丙烷外,还有一定量的副产物。反应温度越高、停留时间越长,副产物就越多。采用色谱一质谱联用仪对反应温度85℃停留时间Zh的样品蒸去二氯丙烷和大部分丙酮后进行定性分析。结果表明副产物有3个来源:①二氯丙烷中杂质的氧化产物及其水解产物。3-二氯丙烷中含有1-二氯丙烷2-二氯丙烷,1,5一己二烯等可以发生氧化反应的杂质及不能发生氧化反应的氯代烷烃类杂质。1-二氯丙烷2-二氯丙烷,1,5一己二烯氧化后分别生成了1-氯丙酮及其衍生物、丙酞氯及其衍生物、己二烯氧化产物的衍生物。②环氧氯丙烷的水解产物。③丙酮氧化分解生成的乙酸。这些副产物中,环氧氯丙烷的水解产物是最主要的副产物,它对环氧氯丙烷选择性的影响显著;二氯丙烷中杂质的氧化不影响环氧氯丙烷的选择性,但影响过氧化氢的有效利用率;丙酮氧化生成的产物很少,必须浓缩后才能在色谱中检出。www.zbdongtong.com
|